氣體擴(kuò)散電極的三電極體系包括工作電極、對(duì)電極和參比電極。
它們的選擇標(biāo)準(zhǔn):
1.工作電極:
需滿(mǎn)足三個(gè)條件:
?、偎芯康碾娀瘜W(xué)反應(yīng)不會(huì)因電極自身所發(fā)生的反應(yīng)而受到影響,并且能夠在較大的電位區(qū)域中進(jìn)行測(cè)定。
?、陔姌O必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應(yīng)。
③電極面積不宜太大,電極表面較好是均一平滑,且能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的方法進(jìn)行表面凈化。
常見(jiàn)的“惰性”固體電極有玻碳、鉑、金、銀、鉛、導(dǎo)電玻璃(FTO,ITO等)。常用的液體電極有液態(tài)汞。
2.輔助電極:
輔助電極也叫對(duì)電極,其作用是和工作電極組成一個(gè)串聯(lián)回路,只起到導(dǎo)電的作用。在電化學(xué)研究中經(jīng)常選用性質(zhì)比較穩(wěn)定的材料,比如鉑或者石墨。為了減少輔助電極極化對(duì)工作電極的影響,輔助電極本身的電阻要小,并且不易極化,其面積通常要求大于工作電極。
3.參比電極:
?、匐姌O電勢(shì)已知且穩(wěn)定,重現(xiàn)性好的可逆電極。即電極過(guò)程的交換電流密度相當(dāng)高,是不極化或難極化電極,因此能迅速建立熱力學(xué)平衡電位,其電極電勢(shì)符合Nernst方程。
②參比電極內(nèi)的電解液不與電解池中的電解液或相關(guān)物質(zhì)反應(yīng)。
③電極電位的溫度系數(shù)小。
?、軈⒈入姌O中的電解液離子滲透到溶液中不會(huì)影響工作電極的反應(yīng)。
常用的參比電極有:飽和甘汞電極(SCE)、Ag/AgCl電極、可逆氫電極(RHE)、Hg/HgO電極、Hg/Hg2SO4電極等